În optimile competiției s-au calificat 16 echipe, ocupantele primelor două locuri din cele opt grupe. Echipele de pe locul trei vor juca în șaisprezecimile Europa League.
Cele 16 echipe calificate în optimile UCL sunt:
De pe primul loc
Napoli
Porto
Bayern Munchen
Tottenham
Chelsea
Real Madrid
Benfica
De pe locul 2
Liverpool
Club Brugge
Inter Milano
Eintracht Frankfurt
AC Milan
RB Leipzig
Borussia Dortmund
PSG
Tragerea la sorți pentru optimile Champions League va avea loc pe 7 noiembrie, iar meciurile vor avea loc pe 14/15 și 21/22 februarie (turul), respectiv 7/8 și 14/15 martie 2023 (returul).
În cadrul tragerii la sorți, echipele de pe primul loc și cele de pe locul doi vor face parte din urne diferite. Echipele din aceeași țară și cele care au făcut parte din aceeași grupă nu au voie să se întâlnească între ele.